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苷键构型的研究

更新:11-08 整理:39baobao.com
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测定糖与苷元之间的苷键以及糖与糖之间的苷键的方法有三种 ┤ Klyne公式法

└ NMR谱法

·酶水解 利用酶水解的专属性:麦芽糖酶水解α-苷键;苦杏仁苷酶水解β-苷键。

·Klyne经验公式计算 单糖端基碳的构型不同,对糖分子的旋光贡献也不同。将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷(即α-和β-型苷)的分子比旋度进行比较,在数值上接近的一个便是与之有相同的苷键构型。如下:

△[M]D=[M]D苷─[M]D苷元

[常见糖的甲苷的分子比旋表]

·利用NMR谱法

1. 1N-NMR法

如果C2上H为E键,则无法用NMR法确定构型,如鼠李糖苷、甘露糖苷。

2. 13C-NMR谱

利用碳谱的化学位移和偶合常数推测苷键的构型。

在糖与苷元连接后,糖中端基碳原子的化学位移明显增加,而其他碳原子的化学位移变动不大。利用某些α-和β-构型的甲苷中,端基碳原子的化学位移相差较大,判断苷键的构型。[常见糖的α-和β- 甲基吡喃糖苷的化学位移]

此外,还可利用碳谱中的偶合常数J确定苷键的构型。

[几种甲苷的α和β构型的JC1-H1值(Hz)]

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